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光化學反應基本原理公式

閱讀:394發(fā)布時間:2017-6-6

光化學反應基本原理公式


      光化學反應在環(huán)境中主要是受陽光的照射,污染物吸收光子而使該物質(zhì)分子處于某個電子激發(fā)態(tài),而引起與其它物質(zhì)發(fā)生的化學反應。如光化學煙霧形成的起始反應是二氧化氮(NO2)在陽光照射下,吸收紫外線(波長2900~4300A)而分解為一氧化氮(NO)和原子態(tài)氧(O,三重態(tài))的光化學反應,由此開始了鏈反應,導致了臭氧及與其它有機烴化合物的一系列反應而zui終生成了光化學煙霧的有毒產(chǎn)物,如過氧乙酰硝酸酯(PAN)等。
     大氣污染的化學原理比較復雜,它除了與一般的化學反應規(guī)律有關外,更多的由于大氣中物質(zhì)吸收了來自太陽的輻射能量(光子)發(fā)生了光化學反應,使污染物成為毒性更大的物質(zhì)(叫做二次污染物)。光化學反應是由物質(zhì)的分子吸收光子后所引發(fā)的反應。分子吸收光子后,內(nèi)部的電子發(fā)生能級躍遷,形成不穩(wěn)定的激發(fā)態(tài),然后進一步發(fā)生離解或其它反應。
    基本的光化學反應過程如下:
1、引發(fā)反應產(chǎn)生激發(fā)態(tài)分子(A*) A(分子)+hvA*
2、A*離解產(chǎn)生新物質(zhì)(C1,C2…) A*C1+C2+…
3、A*與其它分子(B)反應產(chǎn)生新物質(zhì)(D1,D2…) A*+BD1+D2+…
4、A*失去能量回到基態(tài)而發(fā)光(熒光或磷光) A*A+hv
5、A*與其它化學惰性分子(M)碰撞而失去活性 A*+MA+M′
    反應1是引發(fā)反應,是分子或原子吸收光子形成激發(fā)態(tài)A*的反應。引發(fā)反應1所吸收的光子能量需與分子或原子的電子能級差的能量相適應。物質(zhì)分子的電子能級差值較大,只有遠紫外光、紫外光和可見光中高能部分才能使價電子激發(fā)到高能態(tài)。即波長小于700 nm才有可能引發(fā)光化學反應。產(chǎn)生的激發(fā)態(tài)分子活性大,可能產(chǎn)生上述2~4一系列復雜反應。

反應2和3是激發(fā)態(tài)分子引起的兩種化學反應形式,其中反應2于大氣中光化學反應中zui重要的一種,激發(fā)分子離解為兩個以上的分子、原子或自由基,使大氣中的污染物發(fā)生了轉(zhuǎn)化或遷移。

反應4和5是激發(fā)態(tài)分子失去能量的兩種形式,結(jié)果是回到原來的狀態(tài)。
大氣中的N2,O2和O3能選擇性吸收太陽輻射中的高能量光子(短波輻射)而引起分子離解:N2+hvN+N λ<120 nm、O2+hvO+O λ<240 nm 、O3+hvO2+O λ=220~290 nm。顯然,太陽輻射高能量部分波長小于 290 nm的光子因被O2,O3,N2的吸收而不能到達地面。大于800 nm長波輻射(紅外線部分)幾乎*被大氣中的水蒸氣和CO2所吸收。因此只有波長 300~800 nm的可見光波不被吸收,透過大氣到達地面。大氣的低層污染物NO2、SO2、烷基亞硝酸(RONO)、醛、酮和烷基過氧化物(ROOR′)等也可發(fā)生光化學反應:NO2+bvNO·+O HNO2(HONO)+hvNO+HO· RONO+hvNO·+RO· CH2O+hvH·+HCO ROOR′+hvRO·+R′O·
    上述光化學反應光吸收一般在 300~400 nm。這些反應與反應物光吸收特性,吸收光的波長等因素有關。應該指出,光化學反應大多比較復雜,往往包含著一系列過程。
部分實驗例舉

用以產(chǎn)生大環(huán)反應的2+2環(huán)加成反應

 

 


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