【儀表網(wǎng) 儀表研發(fā)】1，2-雙錫取代烯烴通過Stille偶聯(lián)反應(yīng)可轉(zhuǎn)化成含有多種官能團的烯烴，在藥物合成和復(fù)雜分子構(gòu)建領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。目前，炔烴雙錫化是制備雙錫取代烯烴的途徑，傳統(tǒng)催化體系中存在底物范圍窄、原料價格昂貴、空間或化學(xué)選擇性差、穩(wěn)定性差等問題。單原子位點催化劑(Single-atom-site Catalysts，SASCs)在電化學(xué)和有機合成領(lǐng)域已有廣泛應(yīng)用。但其中大多關(guān)注金屬原子規(guī)律性，忽視了配體和載體的作用。
 

　　近日，中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所研究員丁云杰團隊、廣西師范大學(xué)教授潘英明團隊合作，針對炔烴雙錫化加成反應(yīng)，設(shè)計合成一系列以三苯基膦為骨架的多孔有機聚合物及其單原子位點多相催化劑，實現(xiàn)炔烴高選擇性一步法制備雙錫取代烯烴。
 

　　該研究從反應(yīng)機理出發(fā)，設(shè)計合成的鈀基單原子位點催化劑解決了傳統(tǒng)催化體系存在的相關(guān)問題。該單原子位點催化劑可采用價格低廉的反應(yīng)底物，能高選擇性和高活性一步制備雙錫取代烯烴，反應(yīng)產(chǎn)率高達89%，TON值為770，雙錫化與單錫化產(chǎn)物比例約為100:1，適用于二十多種端炔的雙錫化加成，實驗結(jié)果遠超過文獻中所報道的催化劑性能。此外，該催化劑利用了配體交換方法，使金屬活性位點達到了穩(wěn)定的配位環(huán)境，有效避免了金屬原子的團聚。該研究表明，單原子位點催化劑不僅為均相催化轉(zhuǎn)化為多相催化提供了有效的平臺，還在開發(fā)新的合成反應(yīng)和解決均相催化所存在的問題方面具有潛力。
 

　　相關(guān)成果發(fā)表在Chem上。研究工作得到國家自然科學(xué)基金項目、廣西自然科學(xué)基金項目等資助。