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摘要水系鋅金屬電池因其低成本、高安全性和環(huán)保特性,被認(rèn)為是未來儲能領(lǐng)域的重要解決方案。然而,鋅負(fù)極的不穩(wěn)定性,包括不可控的枝晶生長及副反應(yīng),嚴(yán)重限制了其長期循環(huán)性能和實(shí)際應(yīng)用。

  【儀表網(wǎng) 研發(fā)快訊】近日,吉林大學(xué)物理學(xué)院新型電池物理與技術(shù)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室王義展教授課題組在水系鋅離子電池研究方面取得新進(jìn)展。研究成果以“Suppression of Interfacial Water Layer with Solid Contact by an Ultrathin Water Repellent and Zn²?Selective Layer for Ah-Level Zinc Metal Battery”為題,發(fā)表在《Energy & Environmental Science》上。
 
  水系鋅金屬電池因其低成本、高安全性和環(huán)保特性,被認(rèn)為是未來儲能領(lǐng)域的重要解決方案。然而,鋅負(fù)極的不穩(wěn)定性,包括不可控的枝晶生長及副反應(yīng),嚴(yán)重限制了其長期循環(huán)性能和實(shí)際應(yīng)用。研究表明,鋅負(fù)極在沉積過程中易受析氫反應(yīng)(HER)的影響,導(dǎo)致能量效率降低和電極腐蝕。此外,界面水層的存在進(jìn)一步加劇了副反應(yīng)的發(fā)生,影響鋅離子的均勻沉積。為解決這一關(guān)鍵問題,該研究提出了一種基于超薄、疏水且鋅離子選擇性的納米膜的新策略,以消除界面水層,提升鋅負(fù)極的穩(wěn)定性。
 
圖1. FeHCF納米膜的阻水與鋅離子傳導(dǎo)性能
 
  該研究構(gòu)建了由雙十八烷基二甲基銨(DODA)和普魯士藍(lán)(FeHCF)組成的納米膜。DODA賦予膜層優(yōu)異的疏水性能,有效阻斷水分子滲透,而FeHCF的三維框架結(jié)構(gòu)和氧化還原活性鐵中心則充當(dāng)法拉第離子泵,促進(jìn)鋅離子高效傳輸。FeHCF納米膜顯著降低界面處的水分含量,減少析氫副反應(yīng),提高鋅負(fù)極的庫侖效率。圖1直觀展示了FeHCF納米膜的阻水性能。研究人員通過H型容器擴(kuò)散實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),F(xiàn)eHCF納米膜的水滲透率僅為0.000028 mol m-2h-1Pa-1,相比未修飾的PP隔膜降低了一個數(shù)量級。實(shí)驗(yàn)測得Zn2+遷移數(shù)從裸鋅的0.41提高至0.76,確保鋅離子的快速傳輸。在5 mA cm-² 的電流密度下,鋅負(fù)極可穩(wěn)定循環(huán)超過10,000次,庫侖效率高達(dá)99.91%。FeHCF納米膜顯著促進(jìn)了鋅離子的均勻沉積和剝離,從而提升了鋅負(fù)極的整體性能和循環(huán)壽命。
 
圖2.相關(guān)全電池性能測試
 
  在實(shí)際電池測試中,該納米膜顯著提升了全電池的性能。采用FeHCF/Zn負(fù)極的Zn||I2電池在5 A g-1的高電流密度下可穩(wěn)定循環(huán)10,000次,容量保持率遠(yuǎn)高于裸鋅電池。此外,在109 mA cm-2(150 C倍率)極端工況下,該電池實(shí)現(xiàn)了65,000次超長循環(huán)壽命,累積容量達(dá)31,319 mAh(圖2)。研究團(tuán)隊(duì)進(jìn)一步組裝了Ah級軟包電池,以驗(yàn)證該技術(shù)的可擴(kuò)展性。FeHCF/Zn軟包電池在0.84 Ah放電容量下可穩(wěn)定循環(huán)500次,在1.31 Ah放電容量下也能維持40余次循環(huán),展現(xiàn)出優(yōu)異的穩(wěn)定性。這項(xiàng)研究為水系鋅電池的長期穩(wěn)定運(yùn)行提供了新的界面調(diào)控策略。通過消除界面水層并優(yōu)化Zn2+傳輸,F(xiàn)eHCF納米膜不僅有效提高了電池的循環(huán)壽命,還為將來可能的儲能應(yīng)用提供了可靠的技術(shù)支撐。
 
  論文第一作者為吉林大學(xué)物理學(xué)院2022級凝聚態(tài)物理專業(yè)碩士研究生徐紫薇,通訊作者為吉林大學(xué)物理學(xué)院王義展教授、王春忠教授,大灣區(qū)大學(xué)趙康寧教授。該工作得到了國家自然科學(xué)基金、吉林省自然科學(xué)基金和中央高校基本科研專項(xiàng)資金的大力支持。

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